2025/05/30 更新

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ヤマシタ ヒロシ
山下 浩
Yamashita Hiroshi
所属
大学院理工学研究科(工) 理工学専攻 応用化学 准教授
職名
准教授
連絡先
メールアドレス
外部リンク

学位

  • 工学博士 ( 九州大学 )

研究キーワード

  • HIMEカラム

  • 除染技術

  • 不燃木材

研究分野

  • ナノテク・材料 / 分析化学

  • ナノテク・材料 / 分析化学

  • ものづくり技術(機械・電気電子・化学工学) / 触媒プロセス、資源化学プロセス

論文

  • 福島において採取された放射能汚染土壌の物理的化学的特性 査読

    森田 昌敏, 山岸 晧彦, 山下 浩, 佐藤 久子

    環境放射能除染学会誌   7 ( 2 )   115 - 122   2019年6月

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    記述言語:日本語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)   出版者・発行元:環境放射能除染学会  

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  • 汚染土壌の減容化に向けた放射性セシウムイオン除去:ミニフィールド装置によるオンサイト実験 査読

    佐藤久子, 山下浩, 大森大輔, 田村堅志, 金子芳郎, 山岸晧彦, 森田昌敏

    環境放射能除染学会誌   6 ( 3 )   153 - 161   2018年9月

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    記述言語:日本語   掲載種別:研究論文(学術雑誌)  

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  • アンチモンを含むアルミノケイ酸塩ガラス融体中でのモリブデン電極の電気化学的腐食

    山本 峰子, 酒井 恒蔵, 赤木 亮介, 坂井 光美, 山下 浩, 前川 尚

    日本セラミックス協会学術論文誌 : Nippon Seramikkusu Kyokai gakujutsu ronbunshi   112 ( 1303 )   179 - 183   2004年3月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:公益社団法人日本セラミックス協会  

    The electrochemical corrosion of molybdenum electrodes in SiO_2-Al_2O_3-Na_2O-K_2O-SrO-BaO-ZrC_2 glass melts both with and without antimony was investigated at 1350℃ and 1450℃. The corrosion degree of the electrodes, i.e., the decrease in the diameter of the electrode, increased with increasing antimony concentration and temperature. When an alternating current (AC) of 50 Hz was applied, the corrosion degree increased with increasing current density. Any corrosion on the electrodes could not be observed up to 1 A/cm^2 in the antimony-free glass melt. It was argued that the primary corrosion process is due to the oxidation of the electrodes by antimony ions in the glass melt both with and without AC supply. The AC supply accelerated the corrosion of the electrodes by the formation of molybdenum ions during anodic polarization, followed by the reduction of antimony ions rather than molybdenum ions during cathodic polarization. The increase in AC frequency, i.e., above 500 Hz, was effective in decreasing the corrosion degree of the electrodes.

    DOI: 10.2109/jcersj.112.179

    CiNii Books

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    その他リンク: https://jlc.jst.go.jp/DN/JALC/00235198763?from=CiNii

  • 硫黄含有アルカリホウ酸塩ガラスの着色と硫黄の存在状態

    朝日 太郎, 三浦 嘉也, 山下 浩, 前川 尚

    日本セラミックス協会学術論文誌 : Nippon Seramikkusu Kyokai gakujutsu ronbunshi   110 ( 1282 )   576 - 582   2002年6月

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:公益社団法人日本セラミックス協会  

    Simple binary alkali borate glasses containing sulfur were prepared by conventional melt quench method and chemical bonding states of sulfur were investigated by means of ultraviolet-visible (UV-VIS) spectroscopy, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and ^<11>B MAS-NMR measurement. The glass samples were colored and colors changed with glass composition and alkali species. The blue coloration by absorption at around 585 nm was explained with the formation of S_3^-, anion spices. On the other hand, the glass samples colored in brown or red showed absorption spectrum around 450 nm because of the formation of S_x^<2-> anion (polysulfide ion) speices. S2p binding energy was around 161 eV, and this values was lower than that of orthorhombic crystalline sulfur. From these results, it was suggested that sulfur was present with a negative charge in R_2S-B_2O_3 glasses. In colored reddish brown regions, the formation of non-bridging oxygen from O1s spectrum in the glasses was noticed. Therefore, it is suggested that the formation of nonbridging oxygen in glasses largely effect the variation of sample coloration. The estimated fraction of four-coordinated boron from ^<11>B MAS-NMR measurment was nearly equal to oxide glass systems. As a result, it is assumed that the effect of sulfur on the conversion of boron coordinate number is small because of a low solubility of sulfur in this glass system.

    DOI: 10.2109/jcersj.110.576

    CiNii Books

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    その他リンク: https://jlc.jst.go.jp/DN/JALC/00156942186?from=CiNii

  • Na_2O-P_2O_5-SiO_2ガラスのNMRとラマン分光 : 六配位Siと塩基度との関係

    山下 浩, 吉野 英武, 長田 啓史, 山口 勇, 大川 政志, 前川 尚

    日本セラミックス協会学術論文誌 : Nippon Seramikkusu Kyokai gakujutsu ronbunshi   106 ( 1234 )   539 - 544   1998年6月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:公益社団法人日本セラミックス協会  

    The ^<29>Si and ^<31>P nuclear magnetic resonance (NMR) chemical shifts and the Q_n distribution in ternary sodium phosphosilicate glasses were examined. In the NaPO_3-SiO_2 glasses, only the Si(Q_4) unit from SiO_2 and the P(Q_2) unit from NaPO_3 are observed. When the P_2O_5 content increases at fixed mole fractions of SiO_2 equal to 0.1 and 0.05, the 6-coordinated silicon atoms appear. The presence of 6-coordinated silicon atoms is expected in glasses where the [P_2O_5]/[Na_2O] composition ratio is greater than unity. Their appearances can be understood in terms of the relative acidic strength of SiO_2 and P_2O_5. The profile of Raman spectra changes appreciably due to the formation of 6-coordinated silicon atoms.

    DOI: 10.2109/jcersj.106.539

    CiNii Books

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    その他リンク: https://jlc.jst.go.jp/DN/JALC/00370921752?from=CiNii

  • ナトリウムホウケイ酸ガラスから作製した多孔質シリカガラスの^<29>Si MAS NMR

    山口 勇, 山下 浩, 前川 尚

    日本セラミックス協会学術論文誌 : Nippon Seramikkusu Kyokai gakujutsu ronbunshi   105 ( 1224 )   700 - 702   1997年8月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:公益社団法人日本セラミックス協会  

    Porous silica glass was prepared by phase separation of sodium borosilicate glass. The distributions of SiO_4 structural units, Q_n, were examined by ^<29>Si magic-angle spinning (MAS) NMR after each process in a series of acid and thermal treatments. The NMR spectra reveal three distinct peaks due to the presence of a silanol group on the surface of the porous silica glass. However, only a single peak around -110 ppm that originated from a Q_4 unit which lacked any OH groups could be observed after heat treatment at 900℃.

    DOI: 10.2109/jcersj.105.700

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    その他リンク: https://jlc.jst.go.jp/DN/JALC/00370919698?from=CiNii

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MISC

  • 動力を必要としない新規概念に基づく液-液抽出装置(媛カラム)の開発

    山下 浩

    月間愛媛ジャーナル   30 ( 8 )   80 - 83   2017年2月

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    記述言語:日本語   掲載種別:記事・総説・解説・論説等(商業誌、新聞、ウェブメディア)  

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  • Characteristics of in-liquid plasma in water under higher pressure than atmospheric pressure

    S. Nomura, S. Mukasa, H. Toyota, H. Miyake, H. Yamashita, T. Maehara, A. Kawashima, F. Abe

    PLASMA SOURCES SCIENCE & TECHNOLOGY   20 ( 3 )   in press   2011年6月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:IOP PUBLISHING LTD  

    The excitation temperature, electron density, temperature of OH, and behavior of bubbles generated by a 27.12 MHz in-liquid plasma are investigated in water under pressures ranging from 0.1 to 0.4 MPa. The excitation temperature decreases as the pressure increases and, conversely, the temperature of OH and the electron density increase. Since the plasma can be generated stably even under high-pressure conditions and the liquid provides a cooling effect, the electrode is not damaged by the heat. The bubbles generated from the tip of the electrode have a fixed relationship between their diameter and departure frequency. The in-liquid plasma can be stably generated even under high pressures and it maintains a high superheated state of a few thousand K. A boiling phenomenon in the in-liquid plasma uses the plasma itself as a heat source.

    DOI: 10.1088/0963-0252/20/3/034012

    Web of Science

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  • Plasma Decomposition of Clathrate Hydrates by 2.45 GHz Mircowave Irradiation at Atmospheric Pressure

    Shinfuku Nomura, Andi Erwin Eka Putra, Shinobu Mukasa, Hiroshi Yamashita, Hiromichi Toyota

    APPLIED PHYSICS EXPRESS   4 ( 6 )   066201-1-3   2011年6月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:JAPAN SOC APPLIED PHYSICS  

    The purpose of this research is to develop a process to use the plasma decomposition of clathrate hydrates to produce fuel gas. An ordinary microwave (MW) oven is used as the source of 2.45 GHz MW radiation under atmospheric-pressure. The plasma decomposition of the hydrates could pave the way for a new utilization of atmospheric pressure plasma. Cyclopentane (CP) hydrate formed at atmospheric pressure was decomposed by plasma in a MW oven generating gas with a content of 65% hydrogen, 12% CO, and 8% CO(2). About 7% of the MW input power was consumed to decompose the hydrates. (C) 2011 The Japan Society of Applied Physics

    DOI: 10.1143/APEX.4.066201

    Web of Science

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  • Plasma Decomposition of Clathrate Hydrates by 2.45 GHz Mircowave Irradiation at Atmospheric Pressure

    Applied Physics Express   4 ( 6 )   066201-1-3   2011年

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  • ガラス融体のボルタンメトリ

    NEW GLASS   26 ( 2 )   33 - 35   2011年

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  • Decomposition of Organic Substance in Bubbled-Water Layer by Using Pulsed Water-Surface Discharge

    Proceedings of International Workshop on Plasmas with Liquids   1   109 - 110   2010年

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  • Decomposition of Organic Substance in Bubbled-Water Layer by Using Pulsed Water-Surface Discharge

    Proceedings of International Workshop on Plasmas with Liquids   1   109 - 110   2010年

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  • Production of hydrogen in a conventional microwave oven

    Shinfuku Nomura, Hiromichi Toyota, Shinobu Mukasa, Hiroshi Yamashita, Tsunehiro Maehara, Ayato Kawashima

    JOURNAL OF APPLIED PHYSICS   106 ( 7 )   073306   2009年10月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:AMER INST PHYSICS  

    Hydrogen is produced by generating in-liquid plasma in a conventional microwave oven. A receiving antenna unit consisting of seven copper rods is placed at the bottom of the reactor furnace in the microwave oven. 2.45 GHz microwave in-liquid plasma can be generated at the tips of the electrodes in the microwave oven. When the n-dodecane is decomposed by plasma, 74% pure hydrogen gas can be achieved with this device. The hydrogen generation efficiency for a 750 W magnetron output is estimated to be approximately 56% of that of the electrolysis of water. Also, in this process up to 4 mg/s of solid carbon can be produced at the same time. The present process enables simultaneous production of hydrogen gas and the carbide in the hydrocarbon liquid. (C) 2009 American Institute of Physics. [doi: 10.1063/1.3236575]

    DOI: 10.1063/1.3236575

    Web of Science

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  • Production of hydrogen in a conventional microwave oven

    JOURAL OF APPLIED PHYSICS   106 ( 7 )   073306   2009年

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  • 水中でのシリカの形態とシリカを含む水の処理法

    日本ボイラ協会ボイラ研究   2009 ( 354 )   8 - 22   2009年

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  • Degradation of methylene blue by RF plasma in water

    T. Maehara, I. Miyamoto, K. Kurokawa, Y. Hashimoto, A. Iwamae, M. Kuramoto, H. Yamashita, S. Mukasa, H. Toyota, S. Nomura, A. Kawashima

    PLASMA CHEMISTRY AND PLASMA PROCESSING   28 ( 4 )   467 - 482   2008年8月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:SPRINGER  

    Radio frequency (RF) plasma in water was used for the degradation of methylene blue. The fraction of decomposition of methylene blue and the intensity of the spectral line from OH radical increased with RF power. RF plasma in water also produced hydrogen peroxide. The density of hydrogen peroxide increased with RF power and exposure time. When pure water (300 mL) is exposed to plasma at 310 W for 15 min, density of hydrogen peroxide reaches to 120 mg/L. Methylene blue after exposed to plasma degraded gradually for three weeks. This degradation may be due to chemical processes via hydrogen peroxide and tungsten. The comparison between the experimental and calculated spectral lines of OH radical (A-X) shows that the temperature of the radical is around 3,500 K. Electron density is evaluated to be similar or equal to 3.5 x 10(20) m(-3) from the stark broadening of the H(beta) line.

    DOI: 10.1007/s11090-008-9142-2

    Web of Science

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  • Discharge characteristics of microwave and high-frequency in-liquid plasma in water

    Shinfuku Nomura, Hiromichi Toyota, Shinobu Mukasa, Yoshiyuki Takahashi, Tsunehiro Maehara, Ayato Kawashima, Hiroshi Yamashita

    APPLIED PHYSICS EXPRESS   1 ( 4 )   046002-1-046002-3   2008年4月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:JAPAN SOC APPLIED PHYSICS  

    The plasma in water is generated by applying high-frequency (HF) irradiation of 27.12 MHz or microwave (MW) radiation of 2.45 GHz from an electrode. The electrode is heated by joule heating by the HF or MW irradiation, and vapor bubbles are generated simultaneously. The plasma is then ignited inside the bubbles on the electrode. The glow discharge plasma can be maintained in spite of atmospheric pressure due to the cooling effect of the liquid itself. The electron temperature of the plasma generated by the 27.12 MHz radiation is higher than that generated by the 2.45 GHz radiation. (C) 2008 The Japan Society of Applied Physics.

    DOI: 10.1143/APEX.1.046002

    Web of Science

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  • 27.12 MHz plasma generation in supercritical carbon dioxide

    Ayato Kawashima, Hiromichi Toyota, Shinfuku Nomura, Toshihiko Takemori, Shinobu Mukasa, Tsunehiro Maehara, Hiroshi Yamashita

    JOURNAL OF APPLIED PHYSICS   101 ( 9 )   093303   2007年5月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:AMER INST PHYSICS  

    An experiment was conducted for generating high-frequency plasma in supercritical carbon dioxide; it is expected to have the potential for applications in various types of practical processes. It was successfully generated at 6-20 MPa using electrodes mounted in a supercritical cell with a gap of 1 mm. Emission spectra were then measured to investigate the physical properties of supercritical carbon dioxide plasma. The results indicated that while the emission spectra for carbon dioxide and carbon monoxide could be mainly obtained at a low pressure, the emission spectra for atomic oxygen could be obtained in the supercritical state, which increased with the pressure. The temperature of the plasma in supercritical state was estimated to be approximately 6000-7000 K on the assumption of local thermodynamic equilibrium and the calculation results of thermal equilibrium composition in this state showed the increase of atomic oxygen by the decomposition of CO2. (C) 2007 American Institute of Physics.

    DOI: 10.1063/1.2724240

    Web of Science

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  • 27.12 MHz plasma generation in supercritical carbon dioxide.

    J. Appl. Phys.   101 ( 9 )   093303   2007年5月

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  • Preparation of Porous Titania Spheres by Sol-Gel Methods in Water-in-Oil Emulsion

    The Japan Societh for Analytical ChemistryBunseki Kagaku   56 ( 6 )   511 - 514   2007年

  • 油中水型エマルション中でのゾルーゲル法による球状多孔質チタニア粒子の調製

    山下浩, 尾川裕介, 前川尚

    日本分析化学会分析化学   56 ( 6 )   511 - 514   2007年

  • Study of high frequency plasma generation in supercritical carbon dioxide

    18th International Symposium on Plasma Chemistry, August 26-31, 2007: Full-paper CD   30P-71   2007年

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  • Study of high frequency plasma generation in supercritical carbon dioxide

    18th International Symposium on Plasma Chemistry, August 26-31, 2007: Full-paper CD   30P-71   2007年

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  • Microwave plasma in hydrocarbon liquids

    Shinfuku Nomura, Hiromichi Toyota, Shinobu Mukasa, Hiroshi Yamashita, Tsunehiro Maehara, Makoto Kuramoto

    Applied Physics Letters   88 ( 21 )   211503-1-211503-3   2006年5月

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    The generation of microwave plasma in liquid with vapor bubbles has been achieved and will soon be applied to high-speed chemical vapor deposition. Vapor bubbles are induced from an electrode by heating. The deposition rate of diamondlike carbon films depends on the pressure and the power of the microwave supply. Polycrystalline silicon carbide is synthesized on a silicon substrate in a mixture of n -dodecane and silicone oil. The dispersion of water droplets in liquid creates many pores on the silicon carbide films. The synthesis of carbon nanotubes can be achieved in liquid benzene. © 2006 American Institute of Physics.

    DOI: 10.1063/1.2208167

    Scopus

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  • Microwave plasma in hydrocarbon liquids

    Shinfuku Nomura, Hiromichi Toyota, Shinobu Mukasa, Hiroshi Yamashita, Tsunehiro Maehara

    APPLIED PHYSICS LETTERS   88 ( 21 )   211503-1-211503-3   2006年5月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:AMER INST PHYSICS  

    The generation of microwave plasma in liquid with vapor bubbles has been achieved and will soon be applied to high-speed chemical vapor deposition. Vapor bubbles are induced from an electrode by heating. The deposition rate of diamondlike carbon films depends on the pressure and the power of the microwave supply. Polycrystalline silicon carbide is synthesized on a silicon substrate in a mixture of n-dodecane and silicone oil. The dispersion of water droplets in liquid creates many pores on the silicon carbide films. The synthesis of carbon nanotubes can be achieved in liquid benzene. (c) 2006 American Institute of Physics.

    DOI: 10.1063/1.2208167

    Web of Science

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  • Characterization of in-liquid plasma in a continuous liquid flow

    4th joint meeting of the Acoustical Society of America and the Acoustical Society of Japan, Honolulu, USA   Full-Papers CD   2006年

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  • Production of fuel gas by microwave plasma in liquid

    APPLIED PHYSICS LETTERS   88 ( 23 )   231502-1-231502-3   2006年

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  • Characterization of in-liquid plasma in a continuous liquid flow

    4th joint meeting of the Acoustical Society of America and the Acoustical Society of Japan, Honolulu, USA   Full-Papers CD   2006年

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  • PRODUCTION OF FUEL GAS BY PLASMA REACTOR IN A LIQUID

    Proceedings of The First International Symposium on Advanced Technology of Vibration and Sound VSTech2005   331 - 336   2005年

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  • PRODUCTION OF FUEL GAS BY PLASMA REACTOR IN A LIQUID

    Proceedings of The First International Symposium on Advanced Technology of Vibration and Sound VSTech2005   331 - 336   2005年

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  • Differential pulse voltammetry of tin ion doped Na2O-CaO-SiO2 glass melts

    J. Ceram. Soc. Jpn.   112 (2) in press   2004年

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  • PLASMA CHEMICAL DEPOSITION IN LIQUIDS BY APPLICATION OF MICROWAVE IRRADIATION AND ULTRASONIC VIBRATION

    The 1st International Symposium on Micro & Nano Technology   CD-ROM   2004年

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  • PLASMA CHEMICAL DEPOSITION IN LIQUIDS BY APPLICATION OF MICROWAVE IRRADIATION AND ULTRASONIC VIBRATION

    The 1st International Symposium on Micro & Nano Technology   CD-ROM   2004年

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  • Nuclear Magnetic Resonance Studies of 0.139MO (or M’2O)・ 0.673SiO2 ・ (0.188-x)Al2O3 ・ xB2O3 (M = Mg, Ca, Sr and Ba, M’ = Na and K) Glasses

    J. Non-Cryst. Solids   331 ( 1-3 )   128 - 136   2003年12月

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  • 独創的技術者教育を目指した「基礎科学実験」の開発

    田中 寿郎, 平岡 耕一, 野村 信福, 豊田 洋通, 山下 浩, 八尋 秀典, 定岡 芳彦

    工学教育   51 ( 2 )   31 - 35   2003年3月

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:公益社団法人 日本工学教育協会  

    愛媛大学工学部では大学入学時の学生の基礎学力の低下と自発的な学習態度の欠如が問題になっている.学生の学力低下は,学生の基本的な自然現象に対する経験的知識や簡単な物作りの経験不足と,高等学校までの受身的な学習態度から引き起こされたものと分析し,大学初年次生対象にこれらを補完する体験参加型の実験科目「基礎科学実験」を新たに開発した.平成13年度に試行し,平成14年度には工学部6学科中4学科340名の学生が受講する.アンケート調査では,物作りの楽しさと,自らの体験として自然現象を理解したことが示され,大学教育への動機付けと,工学の基本である物作りに対する興味,さらに自発性の向上に効果が認められた.

    DOI: 10.4307/jsee.51.2_31

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  • Voltammetric Study of Fe Ions in M2O-M’O-SiO2 (M: alkali metal, M’: alkaline-earth metal) Glass Melts

    NISHIMURA R, YAMASHITA H, MAEKAWA T

    J. Ceram. Soc. Jpn.   111 ( 1298 )   723 - 728   2003年

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    記述言語:英語  

    DOI: 10.2109/jcersj.111.723

    Scopus

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  • 固体NMRによるガラスの構造解析

    NEW GLASS   18 ( 2 )   33 - 36   2003年

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  • Coloration and chemical bonding state of sulfur in R2S-B2O3 (R = Li, Na, K) glasses

    T Asahi, Y Miura, H Yamashita, T Maekawa

    JOURNAL OF THE CERAMIC SOCIETY OF JAPAN   110 ( 6 )   576 - 582   2002年6月

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:CERAMIC SOC JAPAN-NIPPON SERAMIKKUSU KYOKAI  

    Simple binary alkali borate glasses containing sulfur were prepared by conventional melt quench method and chemical bonding states of sulfur were investigated by means of ultraviolet-visible (UV-VIS) spectroscopy, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and B-11 MAS-NMR measurement. The glass samples were colored and colors changed with glass composition and alkali species. The blue coloration by absorption at around 585 nm was explained with the formation of S-3(-) anion spices. On the other hand, the glass samples colored in brown or red showed absorption spectrum around 450 nm because of the formation of S-x(2-) anion (polysulfide ion) speices. S2p binding energy was around 161 eV, and this values was lower than that of orthorhombic crystalline sulfur. From these results, it was suggested that sulfur was present with a negative charge in R2S-B2O3 glasses. In colored reddish brown regions, the formation of non-bridging oxygen from O1s spectrum in the glasses was noticed. Therefore, it is suggested that the formation of nonbridging oxygen in glasses largely effect the variation of sample coloration. The estimated fraction of four-coordinated boron from B-11 MAS-NMR measurment was nearly equal to oxide glass systems. As a result, it is assumed that the effect of sulfur on the conversion of boron coordinate number is small because of a low solubility of sulfur in this glass system.

    DOI: 10.2109/jcersj.110.576

    Web of Science

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  • 硫黄含有アルカリホウ酸塩ガラスの着色と流黄の存在状態

    J.Ceram.Soc.Jpn.   110(6)576-582   2002年

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  • Preparation and optical properties of Zn S-microcrystals deposited

    ASAHI T, YAMASHITA H, MAEKAWA T

    Ceram.International in silicagels   27 ( 1 )   39 - 43   2001年

  • Voltammetric Studies of Antimony Ions in Soda-lime-silica Glass melts up to 1873K

    Anal.Sci.   17(1)45-50   2001年

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  • Voltammetric Studies of Antimony Ions in Soda-lime-silica Glass melts up to 1873K

    Anal.Sci.   17(1)45-50   2001年

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  • Preparation and optical properties of ZnS-microcrystals deposited in silica gels

    Taro Asahi, Hiroshi Yamashita, Takashi Maekawa

    Ceramics International   27 ( 1 )   39 - 43   2001年

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    記述言語:英語   出版者・発行元:Elsevier Science Ltd  

    ZnO doped silica gels were synthesized by the hydrolysis and condensation of complex solution tetraethyl orthosilicate (TEOS) and zinc acetate (Zn(Ac)2) and heating at 500 °C in the air. For conversion to ZnS doped gels, they were exposed to H2S gas at appropriate temperatures. The crystal size of ZnS determined by the width of X-ray diffraction pattern and direct transmission electron micrograph (TEM) grows from 1 to 4 nm with an increase of reaction temperature with H2S gas. The edge energies of optical absorption shifted to higher energy side compared with that of bulk crystal and reciprocally increased in proportional to the square of the crystal size. The peak energy of fluorescence spectra also shifted to lower energy side with an increase of reaction temperature exposing to the H2S gas. Thus, the quantum size effect could be found for ZnS microcrystals in the gels.

    DOI: 10.1016/S0272-8842(00)00039-0

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  • Nuclear magnetic resonance studies of alkaline earth phosphosilicate and aluminoborosilicate glasses

    H Yamashita, H Yoshino, K Nagata, H Inoue, T Nakajin, T Maekawa

    JOURNAL OF NON-CRYSTALLINE SOLIDS   270 ( 1-3 )   48 - 59   2000年5月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE BV  

    The B-11. Al-27 Si-29 and P-31 magic angle spinning (MAS) NMR spectra of MO-P2O5, MO SiO2-P2O5 and MO(M'O-2)-SiO2-Al2O3-B2O3 (M = Mg, Ca, Sr and Ba, M' = Na) glasses were examined, in binary MO-P2O5 (M = Ca and Mg) glasses, the distributions of the phosphate sites, P(Q(n)), call be expressed by a theoretical prediction that P2O5 reacts quantitatively with MO. In the ternary 0.30MO-0.05SiO(2)-0.65P(2)O(5) glasses, the 6-coordinated silicon sites were detected. whose population increases in the order of MgO &lt; CaO &lt; SrO=BaO. In xCaO=0.05SiO(2) (0.95 - x)P2O5 glasses, its population increases with an increase in f (= ([P2O5] - [MO] - [B2O3] - [Na2O])/[SiO2]) and has maximum at f = 9. The signal due to the 5-coordinated silicon atoms is also observed when x is smaller than 0.45. When three network-forming oxides such as SiO2, Al2O3 and B2O3 coexist, Al2O3 reacts preferably with MO. The populations of 4-coordinated boron atoms, N-4, are expressed well with r/(1 - r), when r = ([Na2O] - [Al2O3])/([Na2O] - [Al2O3] + [B2O3]). The correlation of the Raman signal at 1210 and 1350 cm (1) with the NMR signal of Si(Q(6)) at -215 ppm is also seen. (C) 2000 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

    DOI: 10.1016/S0022-3093(00)00056-9

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  • 高温ガラス融体中の多価金属イオンのスペシエーション

    NEW GLASS   15 ( 4 )   18 - 21   2000年

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  • Structural studies of 30Na(2)O-5SiO(2)-65[(1-x)P2O5-xB(2)O(3)] glasses by nuclear magnetic resonance, Raman and infrared spectroscopy

    H Yamashita, K Nagata, H Yoshino, K Ono, T Maekawa

    JOURNAL OF NON-CRYSTALLINE SOLIDS   248 ( 2-3 )   115 - 126   1999年6月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE BV  

    The Si-29, P-31 and B-11 magic angle spinning (MAS) NMR spectra of 30Na(2)O-5SiO(2)-65[(1 - x)P2O5-xB(2)O(3)] glasses were examined together with Raman and IR data. A correlation of the Raman signal at 1200 cm(-1) or IR signal at 660 cm(-1) with the Si-29 NMR around -215 ppm is seen. The 6-coordinated silicon atoms are observed in glasses when x is smaller than 0.250. The 3-coordinated boron atoms begin to appear in glasses with x &gt; 0.500. It is assumed that the phosphate species were made up of six types: O=P-O-3/2(P), O=P-(ONa)O-2/2(P), (NaO)-P-O-3/2(T), (NaO)(2)-P O-2/2(T), (NaO)(3)-P-O-1/2(T) and P-O-4/2(T), where O is bridging oxygen and T is either B, P or Si. The distribution curves derived from the deconvolution of the spectra by component signal of each phosphate and borate species agree with those calculated using species with different [Na2O]/[P2O5] ratios when P2O5 reacts with Na2O and B2O3 preferably. (C) 1999 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

    DOI: 10.1016/S0022-3093(99)00241-0

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  • Structural Studies of 30Na2O・5SiO2・65[(1-x)P2O5・xB2O3] Glasses by Nuclear Magnetic Resonance, Raman and Infrared Spectroscopy

    Journal of Non-Crystalline Solids   248 ( 2-3 )   115 - 126   1999年6月

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  • Chemical Bonding State of Sulfur in Oxy-sulfide Glasses

    The Korean Journal of Ceramics   5 ( 2 )   178 - 182   1999年

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  • 球状多孔質セラミックス粒子の合成

    山下 浩

    分析化学   48 ( 2 )   205 - 214   1999年

  • アルカリケイ酸塩融体中のスズイオンの酸化還元平衡

    山下 浩, 島岡 慎也, 山口 茂, 前川 尚

    日本セラミックス協会学術論文誌 : Nippon Seramikkusu Kyokai gakujutsu ronbunshi   107 ( 1244 )   385 - 387   1999年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:公益社団法人日本セラミックス協会  

    Sn^<4+>-Sn^<2+>redox in binary alkali silicate melts was studied by means of differential pulse voltammetry. The half-wave potential, E_<1/2> of the reduction of Sn^<4+> to Sn^<2+> shifts toward the negative with changing the alkali metal ions from Li^+ through Na^+, K^+ and Cs^+, at a fixed concentration for each alkali metal oxide. Conversely, E_<1/2> shifts to the positive with an increase in the content of each of the alkali oxide. This tendency for Sn^<4+>-S2^<2+> redox was different from those of Sb^<5+>-Sb^<3>+ and Cr^<6+>-Cr^<3+> redox. The presence of Sb^<5+> and Cr^<6+> result in a strong acid, which leads to E_<1/2> shift to the negative with an increase in basicity. These results for Sn ions can be interpreted in terms of complex formations of Sn^<4+> and Sn^<2+> in which the coordination numbers of the oxide ion for both ions do not differ significantly and their equilibrium constants for complex formation depend largely on the alkali species.

    DOI: 10.2109/jcersj.107.385

    CiNii Books

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    その他リンク: https://jlc.jst.go.jp/DN/JALC/00060359551?from=CiNii

  • Redox Equilibria of Tin Ions in Alkali Silicate Melts

    YAMASHITA H, SHIMAOKA S, YAMAGUCHI S, MAEKAWA T

    Journal of the Ceramic Society of Japan   107 ( 1244 )   385 - 387   1999年

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  • Electrochemistry of Sodium Sulfate doped Glass Melts

    Journal of the Ceramic Society of Japan   107 ( 1250 )   895 - 900   1999年

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  • Electrochemistry of Sodium Sulfate doped Glass Melts

    YAMASHITA H, YAMAGUCHI S, YOKOZEKI M, NAKASHIMA M, MAEKAWA T

    Journal of the Ceramic Society of Japan   107 ( 1250 )   895 - 900   1999年

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  • Chemical Bonding State of Sulfur in Oxy-sulfide Glasses

    The Korean Journal of Ceramics   5 ( 2 )   178 - 182   1999年

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  • W/Oエマルションを反応場とする球状多孔質ジルコニア及びチタニア粒子の合成

    Journal of the Ceramic Society of Japan   106 ( 12 )   1184 - 1189   1998年12月

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  • Redox equilibria of tin ions in alkali borate melts

    H Yamashita, S Shimaoka, T Maekawa

    JOURNAL OF THE CERAMIC SOCIETY OF JAPAN   106 ( 7 )   724 - 726   1998年7月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:CERAMIC SOC JAPAN-NIPPON SERAMIKKUSU KYOKAI  

    The Sn4+ - Sn2+ equilibrium in binary sodium borate melts was studied by means of differential pulse voltammetry. The half-wave potentials in the reduction of Sn4+ to Sn2+ shift to the negative with an increase in Na2O content and a decrease in temperature. These results indicate that the population of Sn4+ increases with an increase in basicity. A linear relation between log r(r= [Sn2+]/[Sn4+]) and optical basicities was observed. Log r was also found to depend linearly on thermodynamic basicity, such as -log alpha(Na2O) where alpha(Na2O) denotes the activity of Na2O in melts.

    DOI: 10.2109/jcersj.106.724

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  • NMR and Raman studies of Na2O-P2O5-SiO2 glasses - Six-coordinated Si and basicity

    H Yamashita, H Yoshino, K Nagata, Yamaguchi, I, M Ookawa, T Maekawa

    JOURNAL OF THE CERAMIC SOCIETY OF JAPAN   106 ( 6 )   539 - 544   1998年6月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:CERAMIC SOC JAPAN-NIPPON SERAMIKKUSU KYOKAI  

    The Si-29 and P-31 nuclear magnetic resonance (NMR) chemical shifts and the Q(n) distribution in ternary sodium phosphosilicate glasses were examined. In the NaPO3-SiO2 glasses, only the Si(Q(4)) unit from SiO2 and the P(Q(2)) unit from NaPO3 are observed. When the P2O5 content increases at fixed mole fractions of SiO2 equal to 0.1 and 0.05, the 6-coordinated silicon atoms appear. The presence of 6-coordinated silicon atoms is expected in glasses where the [P2O5]/[Na2O] composition ratio is greater than unity. Their appearances can be understood in terms of the relative acidic strength of SiO2 and P2O5. The profile of Raman spectra changes appreciably due to the formation of 6-coordinated silicon atoms.

    DOI: 10.2109/jcersj.106.539

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  • Na2S-SiO2系ガラス中の硫黄の状態分析

    Journal of the Ceramic Society of Japan   106 ( 2 )   150 - 154   1998年2月

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  • Electrochemical Studies of Fe Ions in Alkali Borate Melts

    Journal of Non-Crystalline Solids   223 ( 1 )   2,133-140   1998年

  • Electrochemical Studies of Fe Ions in Alkali Borate Melts

    Journal of Non-Crystalline Solids   223 ( 1 )   2,133-140   1998年

  • Si-29 MAS NMR study of porous silica glass prepared from sodium borosilicate glasses

    Yamaguchi, I, H Yamashita, T Maekawa

    JOURNAL OF THE CERAMIC SOCIETY OF JAPAN   105 ( 8 )   700 - 702   1997年8月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:CERAMIC SOC JAPAN-NIPPON SERAMIKKUSU KYOKAI  

    Porous silica glass was prepared by phase separation of sodium borosilicate glass. The distributions of SiO4 structural units, Q(n), were examined by Si-29 magic-angle spinning (MAS) NMR after each process in a series of acid and thermal treatments. The NMR spectra reveal three distinct peaks due to the presence of a silanol group on the surface of the porous silica glass. However, only a single peak around -110 ppm that originated from a Q(4) unit which lacked any OH groups could be observed after heat treatment at 900 degrees C.

    DOI: 10.2109/jcersj.105.700

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  • ケイ酸メチルとメチルトリメトキシシランから合成した球状多孔質シリカの構造

    Journal of the Ceramic Society of Japan   105 ( 4 )   335 - 340   1997年4月

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  • Electrochemical studies of the redox behavior of antimony ions in sodium borate and silicate melts

    M Yokozeki, T Moriyasu, H Yamashita, T Maekawa

    JOURNAL OF NON-CRYSTALLINE SOLIDS   202 ( 3 )   241 - 247   1996年7月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:ELSEVIER SCIENCE BV  

    An electrochemical study of antimony ions doped in sodium borate and silicate glass melts was investigated by differential pulse voltammetry at various temperatures, by which Sb5+-Sb3+ redox reactions were observed. The half wave potentials for reduction of Sb5+ to Sb3+ shifted toward negative values with increasing Na2O content of the glass-forming liquids and with decreasing temperature. Substitution of Na2O by CaO in sodium silicate liquids shifted the half wave potential to the positive side. These results correspond to an increase of the content of pentavalent antimony ions with an increase of the basicity of the glass-forming liquids.

    DOI: 10.1016/0022-3093(96)00190-1

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  • SYNTHESIS OF POROUS SIO2 SPHERICAL-PARTICLES BY SOL-GEL METHODS IN W/O EMULSION

    A HIROSE, H YAMASHITA, T MAEKAWA

    ANALYTICAL SCIENCES   10 ( 5 )   737 - 741   1994年10月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:JAPAN SOC ANALYTICAL CHEMISTRY  

    Dispersed porous spherical silica particles were prepared by a sol-gel process from solutions of tetramethoxysilane (TMOS), polyethyleneglycol (PEG), H2O and organic solvent in W/O (water in oil phase) emulsions. The interconnected pores can be made by eliminating PEG from gel bodies. Such PEG originates by phase separation between the PEG and the polymerizing silica in common solvents. Microstructures of the particles are affected by the compositions of the starting solutions. The pore diameter increases with an increase in molecular weight of PEG when the molar ratio of PEG as monomer unit to TMOS is fixed to 0.3. The pore diameter decreases and specific surface area increases with an increase in the content of PEG having molecular weight of 50000 when the [PEG]/[TMOS] molar ratio is greater than 0.3. The pore diameter decreases by use of basic solvents such as N,N-dimethylformamide (DMF) and formamide (FA) instead of methanol.

    DOI: 10.2116/analsci.10.737

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  • 混合アルカリホウ酸塩融体中のCr6+/Cr3+平衡

    Journal of the Ceramic Society of Japan   102 ( 5 )   419 - 423   1994年

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  • SYNTHESIS OF SPHERICAL POROUS SILICA PARTICLES

    H MORI, H YAMASHITA, K NAKAMURA, T MAEKAWA

    NIPPON SERAMIKKUSU KYOKAI GAKUJUTSU RONBUNSHI-JOURNAL OF THE CERAMIC SOCIETY OF JAPAN   101 ( 10 )   1180 - 1183   1993年10月

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    記述言語:英語   掲載種別:記事・総説・解説・論説等(学術雑誌)   出版者・発行元:CERAMIC SOC JAPAN-NIPPON SERAMIKKUSU KYOKAI  

    Spherical porous silica glasses whose average diameter is 40 mum are synthesized by the sol-gel process in W/O emulsions and a successive thermal treatment. The interconnected pore structure was seen in the particles. The pore size can be controlled by changing temperature of thermal treatment. The presence of residual carbons can be avoided by decreasing unreacted alkoxides with increasing water content of the initial solution in the sol-gel process.

    DOI: 10.2109/jcersj.101.1180

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  • OPTICAL RESOLUTION OF AMINO-ACIDS AND MANDELIC-ACID BY COMPLEX-FORMATION WITH COPPER(II) ION

    H YAMASHITA, S KAYADA, T MAEKAWA

    BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN   66 ( 9 )   2764 - 2766   1993年9月

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    記述言語:英語   掲載種別:記事・総説・解説・論説等(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

    The optical resolutions of amino acids and mandelic acid (MA) are done by complexation with copper(II). The optical purity of MA is the best when phenylalanine is used, i.e. 81%, and phenylglycine (PG) is well resolved by using L-MA with the optical purity of 74%. These results are interpreted in terms of the optical absorption energies of the copper(II) complexes in aqueous solution.

    DOI: 10.1246/bcsj.66.2764

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  • Optical Resolution of Amino Acids and Mandelic Acid by Complex Formation with Copper(II) Ion

    Bulletin of the Chemical Society of Japan   66 ( 9 )   2764 - 2766   1993年

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  • 多孔質シリカガラスの合成とその細孔制御

    分析化学   42 ( 12 )   811 - 815   1993年

  • シリカゲルの表面積及び細孔経に及ぼすジオールの添加効果

    Journal of the Ceramic Society of Japan   101 ( 4 )   500 - 502   1993年

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  • Synthesis of Microporous Silica-Gel Particles in a W/O Emulsion and an Application to the Direct Optical

    Analytical Sciences   9 ( 4 )   545 - 548   1993年

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  • Synthesis of Microporous Silica-Gel Particles in a W/O Emulsion and an Application to the Direct Optical

    YAMASHITA H, MAEKAWA T

    Analytical Sciences   9 ( 4 )   545 - 548   1993年

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  • OPTICAL RESOLUTION OF PHENYLALANINE AND MANDELIC-ACID BY COMPLEX-FORMATION WITH COPPER(II) ION

    Y YAMAMOTO, S KATO, H YAMASHITA, T MAEKAWA

    BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN   65 ( 11 )   3149 - 3152   1992年11月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

    The optical resolutions of phenylalanine and mandelic acid were performed by complex formation with Cu2+. D- and L-mandelic acids were completely resolved by forming a complex with L-phenylalanine, while the maximum optical purity of D- and L-phenylalanine by using D-mandelic acid was about 65%. The mole ratio of Cu2+ to phenylalanine and/or mandelic acid in the complexes was 0.5. These results were interpreted in terms of the relative stability of the complexes, i.e., the optical absorption energies in the aqueous media.

    DOI: 10.1246/bcsj.65.3149

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  • FLOTATION OF RARE-EARTH IONS WITH OCTADECYLIMINOBIS-METHYLENEBISPHOSPHONIC ACID

    M SAWAJI, H YAMASHITA, T MAEKAWA

    ANALYTICAL SCIENCES   8 ( 2 )   247 - 250   1992年4月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:JAPAN SOC ANALYTICAL CHEM  

    The ion flotation of rare-earth and another fifteen metal ions was investigated using octadecyliminobismethylenebisphosphonic acid (OIMBP) as an anionic surfactant having the ability to form complexes with metal ions. The efficiency of flotation was greater than that with dodecyliminobismethylenebisphosphonic acid (DIMBP) due to its low pK(a1) value, as well as the hydrophobic property of the alkyl chain of OIMBP. The rare-earth ions were classified into three groups according to their flotation behavior. A successive flotation procedure used to separate rare-earth ions was then proposed.

    DOI: 10.2116/analsci.8.247

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  • ION FLOTATION OF METAL-IONS WITH DIPHENYL AND DIETHYL DITHIOPHOSPHORIC ACIDS

    H YAMASHITA, N MATSUMOTO, T OTSUBO, H OCHI, T MAEKAWA

    ANALYTICAL SCIENCES   8 ( 2 )   251 - 254   1992年4月

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    記述言語:英語   出版者・発行元:JAPAN SOC ANALYTICAL CHEM  

    The flotation of metal ions was investigated using diphenyl- and diethyl dithiophosphoric acids. From their flotation behavior, the metal ions were classified into three groups. The ions of first group [Au(III), Pd(II), Sb(III), In(III), Cd(II), Bi(III), Cu(II) and Pb(II)] floated effectively under acidic conditions. The maximum yields of the ions of second group [Zn(II), Co(II) and Ni(II)] appeared at around pH = 10. On the other hand, the floatability of ions belonging to the third group [Fe(III), Ga(III), Cr(III), Cr(VI), Ti(TV), Hf(IV), Al(III) and U(VI)] was lower than those of the first and second groups. These results could be fairly well understood in terms of HSAB (hard and soft acids and bases) prediction.

    DOI: 10.2116/analsci.8.251

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  • W/O型エマルションを反応場とする微粒球状シリカの合成及びHPLC充填剤への応用

    山下 浩, 出宮 光紀, 森 英生, 前川 尚

    Journal of the Ceramic Society of Japan   100 ( 12 )   1444 - 1447   1992年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:公益社団法人日本セラミックス協会  

    Silica-gel particles were synthesized by the sol-gel method in W/O emulsion. Preparation conditions were studied for controlling the particle diameter of the silica-gel, i.e., reaction temperature, agitation speed, the value of hydrophile-lipophile-balance of surfactants, and the nature of reaction vessel. Properties of the silica-gel were determined by the scanning electron microscopic method, particle diameter distribution, specific surface area, and pore size distribution. The particle diameter of the silica-gel was about 5-15 μm. The silica-gel was applied to packing materials for high-performance liquid chromatography (HPLC) after modifying the surface of the silica-gel with octadecyl group. The amino acids and aromatic compounds were successfully separated and the quantitative analysis of phenylalanine could thoroughly be performed.

    DOI: 10.2109/jcersj.100.1444

    CiNii Books

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    その他リンク: https://jlc.jst.go.jp/DN/JALC/00370907725?from=CiNii

  • A POLAROGRAPHIC STUDY OF THE GLYCINE COMPLEXES OF COPPER(II), LEAD(II), CADMIUM(II), AND MANGANESE(II)

    H YAMASHITA, T NOZAKI, Y FUKUDA, T KABATA

    BULLETIN OF THE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN   64 ( 2 )   697 - 698   1991年2月

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    記述言語:英語   掲載種別:記事・総説・解説・論説等(学術雑誌)   出版者・発行元:CHEMICAL SOC JAPAN  

    From the polarographic behavior of copper (II), lead(II), cadmium(II), and manganese(II) in aqueous glycine solutions at an ionic strength of 0.4 mol dm-3 adjusted with sodium perchorate, the species of the metal complexes and their stability constants were determined.

    DOI: 10.1246/bcsj.64.697

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  • 金属-(1-ヒドロキシエチリデン)ボスホスホン酸錯体のイオン浮選とその錯体の安定度定数

    山下 浩, 大森 一幸, 野崎 亨

    日本化学会誌   ( 2 )   168 - 169   1991年

  • RECOVERY OF INDIVIDUAL METALS FROM GALLIUM-ARSENIC-INDIUM SEMICONDUCTOR WASTES BY FLOTATION

    H YAMASHITA, K KATO

    ANALYTICAL SCIENCES   6 ( 5 )   783 - 784   1990年10月

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    記述言語:英語   掲載種別:記事・総説・解説・論説等(学術雑誌)   出版者・発行元:JAPAN SOC ANALYTICAL CHEMISTRY  

    DOI: 10.2116/analsci.6.783

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  • 鉄(III)錯体を用いるグリシンの起泡分離

    野崎 亨, 吉永 辰行, 山下 浩, 大森 玉美

    日本化学会誌   ( 1 )   119 - 121   1990年

  • (1-ヒドロキシエチリデン)ビスホスホン酸の錯形成とその錯体を用いる起泡分離

    野崎 亨, 岡 洋一, 山下 浩

    日本化学会誌   ( 4 )   697 - 701   1989年

  • 銅(II)-、水銀(II)-、銀(II)-、亜鉛(II)-及びカドミウム(II)-チオ硫酸錯体のイオン浮選

    野崎亨, 山下浩, 三瀬良治, 神田克嗣, 高橋弘幸, 大森玉美

    分析化学   38 ( 1 )   21 - 24   1989年

  • 接触電流を用いる微分パルスポーラログラフ法による微量ウラン(VI)の定量

    野崎 亨, 山下 浩, 山元 友尚

    日本化学会誌   ( 12 )   2035 - 2038   1989年

  • N-ドデカノイル-N-メチル-アミノ酢酸を用いた金属のイオン浮選

    野崎 亨, 山下 浩, 神田 克嗣

    分析化学   38 ( 10 )   537 - 539   1989年

  • [ドデシルイミノビス(メチレン)]ビス[ホスホン酸]を用いた金属のイオン浮選

    山下浩, 野崎亨

    日本化学会誌   ( 11 )   1859 - 1863   1989年

  • ニトリロトリス(メチレン)トリス[ホスホン酸]の錯形成とその錯体を用いる起泡分離

    野崎 亨, 加幡 利幸, 山下 浩

    日本化学会誌   ( 7 )   1017 - 1020   1988年

  • 浮選/イオン交換による海水中のモリブデンおよびバナジウムの分離濃縮

    日本海水学会誌   42 ( 4 )   186 - 189   1988年

  • N-ドデカノイル-N-メチル-3-アミノプロピオン酸を用いた金属のイオン浮選

    野崎亨, 山下浩, 高橋弘幸

    分析化学   36 ( 12 )   825 - 829   1987年

  • 陽イオン界面活性剤を用いたピロリン酸塩溶液中の二価金属のイオン浮選

    野崎 亨, 山本 幸弘, 三瀬 雅子, 小林 重久, 忽那 国康, 山下 浩

    分析化学   36 ( 6 )   386 - 389   1987年

  • 鉄(III)との錯形成によるクエン酸、マロン酸およびシュウ酸の起泡分離

    野崎 亨, 山下 浩, 黒住 誠治

    日本化学会誌   ( 5 )   827 - 830   1987年

  • 微分パルスポーラログラフ法によるαーアミノイソ酪酸ーチオシアン酸塩混合系でのニッケル(II)、亜鉛(II)、コバルト(II)及びマンガン(II)の定量

    野崎 亨, 山下 浩

    分析化学   35 ( 12 )   977 - 981   1986年

  • 浮選による海水中のウランの分離濃縮

    野崎 亨, 山下 浩

    日本海水学会誌   40 ( 2 )   95 - 99   1986年

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    記述言語:日本語   出版者・発行元:日本海水学会  

    海水4<I>l</I>から, 鉄共沈浮選・炭酸アンモニウム抽出・イオン浮選により, 分離されたスカム中の金属は, ウランの11.5μgに対して, 共沈剤の鉄が7.4倍, モリブデンが0.3倍, 亜鉛が0.1倍以下で, ウランがかなり選択的に分離濃縮されることが判明した.

    DOI: 10.11457/swsj1965.40.95

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    その他リンク: https://jlc.jst.go.jp/DN/JALC/10016679695?from=CiNii

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産業財産権

  • 液液抽出装置および液液抽出方法

    山下 浩

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    出願番号:特願2015-511301  出願日:2014年4月

    特許番号/登録番号:特許6058789  発行日:2016年12月

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Works(作品等)

  • 液中プラズマによるカーボンナノチューブの製造法

    2010年 - 2011年

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共同研究・競争的資金等の研究課題

  • 液中プラズマの放電特性に関する研究

    2008年 - 2011年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  基盤研究(B)

    野村 信福, 向笠 忍, 豊田 洋通, 山下 浩, 山下 浩

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    配分額:17030000円 ( 直接経費:13100000円 、 間接経費:3930000円 )

    大気圧以上の圧力環境下で高周波液中プラズマを発生させ,その気泡挙動と放電特性を調べた液中プラズマの電離度は0. 4MPaのとき約0. 1%であるが,気泡内の電子は,高周波による荷電粒子の激しい運動によって気泡内に数千Kの化学反応場を提供する。液中プラズマはプラズマ自身を熱源とした沸騰現象であるので高過熱度の沸騰現象を液体中に維持することができる。液中プラズマ内に金属棒を導入すると金属ナノ粒子を合成することができる。

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  • 液中プラズマを利用した水素及びニューカーボンの同時製造に関する研究

    2007年 - 2008年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  萌芽研究

    山下 浩

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    配分額:3300000円 ( 直接経費:3300000円 )

    汎用電子レンジ(周波数2.45GHz)を用い、マグネトロンから反応炉内に2.45GHzのマイクロ波を照射した。マイクロ波は、反応炉内に設置されたアンテナで受信され、アンテナ先端部でプラズマを発生させることに成功した。反応炉内に設置する反応容器、反応容器設置台、配管類などはマイクロ波エネルギーの吸収を避けるために耐熱ガラスやシリコンゴムを使用した。装置運転時の反応炉の消妻電力は1260Wであり、そのうち750Wがマイクロ波の出力である、この反応容器内に有機溶媒を入れ、プラズマを発生させることによって、有機溶媒構成元素の弱電離プラズマを生成させ、それらを再構成させて水素とカーボンナノチューブ(CNT)を製造する実験を実施した、この液中プラズマ法による水素生成効率は水の電気分解の約30%であることが明らかになった.MoとCoをディップコーティング法によって担持させた多孔質シリカをCNT合成触媒に用い、有機溶媒としてシクロヘキサンを原料として、水素とCNTの同時製造を検討した。その結果、多孔質シリカ触媒上に、直径が約30nmの多層CNTが成長していることが、透過型電子顕微鏡観察により確認された。また、同時に生成する気体成分を採取し、ガスクロマトグラフ法により生成水素割合を測定した結果、生成気体中に水素が38%含有されていることが分かった。これらのことから、汎用電子レンジによる液中プラズマ法によって水素とCNTの同時製造することが可能であり、有機溶媒として廃油等を用いることにより、廃油から水素などの燃料ガスを生成すると同時に、残りの炭素成分をナノテク材料として同時に固形化することができ、液中プラズマ法によるゼロエミッションシステムの実現に寄与できる。

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  • 液中プラズマ発生機構とその内部メカニズムに関する研究

    2006年 - 2007年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  基盤研究(C)

    野村 信福, 豊田 洋通, 山下 浩

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    配分額:3850000円 ( 直接経費:3400000円 、 間接経費:450000円 )

    液中に2.45GHzのマイクロ波と27.12MHzの高周波をそれぞれ照射してプラズマを発生させ,液中プラズマの温度測定を実施し,その特性を調べた.水中でプラズマを発生させた結果,プラズマの電子温度は,圧力400hPaから大気圧の範囲内では,高周波プラズマでは5000〜4000K,マイクロ波では4000K〜3000Kであった.水中マイクロ波プラズマでは,水温上昇にエネルギの一部は消費される.液中プラズマは液中の気泡内に気相プラズマが発生する現象であり,気泡の膨張・収縮の運動がプラズマ内部温度に大きな液用を及ぼす.水中プラズマの放電形態は,電極間距離と電圧により変化し,気相プラズマで観察される針電極からのコロナ放電の様式に似ていることが明らかになった.水素スペクトルの半値幅からプラズマの電子密度を見積もった結果,高周波(27.12MHz)では,(6.0±2.0)×10^<14>cm^<-3>,マイクロ波(2.45GHz)では(7.2±2.0)×10^<14>cm^<-3>を得た.また,気体温度として, OH温度を見積もった結果,OHの回転温度が約3000Kであることが明らかになった.液中では,液体の気化によって気泡内部の熱が奪われた結果,電子温度とガス温度が一致しない非平衡状態が大気圧近くでも維持される.数値解析から,気泡内温度は活性化エネルギの与え方によって異なるものの,数千Kに達することが明らかになった.このプラズマを有機溶媒中で利用すれば,燃料ガスの生成や多孔質シリコンカーバイド,カーボンナナチューブなどの合成が可能である.最後に,27.12MHzを用いた超臨界二酸化炭素プラズマについての分光計測を行い,プラズマの発光種を特定し,プラズマ温度を求めた.その結果,超臨界プラズマの回転温度,振動温度を4000K〜5000Kと導出した.また超臨界プラズマ中で,三酸化タングステンナノワイヤーが生成できることを示した.

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  • 無公害型清澄剤の開発―清澄作用のメカニズムと酸化還元平衡―

    2001年 - 2002年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  基盤研究(B)

    前川 尚, 山下 浩

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    配分額:14400000円 ( 直接経費:14400000円 )

    1.ガラス融体のボルタンメトリー
    ソーダ・ライム系、リン酸塩及び多成分系無アルカリガラス融体中のFe、Sn、Ce、Sイオンの酸化還元挙動を微分パルスボルタンメトリーによって調べた。電流ー電位曲線のピーク位置から半波電位を算出し、温度及び組成との関連を見た。すべての金属イオンについて温度上昇とともに還元体の濃度が増すことが確認された。ソーダライム系融体のFeイオンについてはFe^<2+>/Fe^<3+>平衡はFe^<3+>の錯形成反応と塩基度によって支配されることがわかった。無アルカリガラス(SiO_2-B_2O_3-Al_2O_3-CaO)融体中のSnイオンのボルタンメトリーにおいてはNa^+添加量を変えて融体の半波電位を求めNa^+の濃度ゼロに外挿することで無アルカリガラスにおける平衡を論じることができた。
    2.ガラスの分光学的研究-ガラスのNMR
    無アルカリガラス(MO (M_2O)-SiO_2-Al_2O_3-B_2O_3)の^<11>B,^<27>Al及び^<29>SiNMRスペクトルのピーク分離よりアルカリ及びアルカリ土類金属酸化物のSiO_2,Al_2O_3およびB_2O_3との反応性の序列を決定した。K_2O>Na_2O>BaO>SrO>CaO>PbO>MgO>ZnOの順にB_2O_3との反応性が大きいことが分かり、結果をSi (Q_3)+B (Q_3)=Si (Q_4)+B (Q_4): K=[Si (Q_4)][B(Q_4)]/[Si(Q_3)][B(Q_3)]なる平衡反応で記述することができた。
    3.清澄作用
    清澄作用には清澄イオンの酸化還元平衡の温度依存性が重要である。金属イオンの場合にはガラス溶融温度において[酸化体]/[還元体]濃度比が1付近にあることが重要で、無アルカリガラスにおいてSnイオンが適していることが予想された。また硫黄については亡硝の温度上昇による分解反応(不可逆)によるものであることが分かった。

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  • 温度応答性高速液体クロマトグラフィー用充填剤の開発

    2000年 - 2001年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  基盤研究(C)

    山下 浩

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    配分額:3600000円 ( 直接経費:3600000円 )

    W/O型エマルションを反応場とし、チタンテトライソプロポキシドの加水分解・重合反応により、球状多孔質チタニア粒子を合成することができた。水相部分に相当するチタンアルコキシド溶液中(出発溶液)に、錯形成剤として2-メトキシエタノールを加えることにより、球状化が容易となった。また、安定なW/Oエマルションを得るためには、用いる界面活性剤の親水性・疎水性バランスを調節することが大切であり、上記チタンアルコキシドを用いた場合、Span80:Span60を重量比で3:1の割合で油相に加えると、粒子径10μmで、粒子径の揃った球状粒子を得ることが出来た。得られた粒子の細孔分布を測定したところ、4nm以下に細孔ピークを有する粒子であった。
    この粒子の細孔径制御を目的として、出発溶液にシリコンアルコキシドを添加してチタニアーシリカ二成分系粒子の合成を試みた。チタニア:シリカの比を1:1で合成し、その後のアルカリ処理によりシリカ成分を溶出させることにより、比表面積を160m^2/gまで増大できた。さらにホウ素-ナトリウム-チタン三成分系粒子の合成を試みた。B_2O_3:Na_2Oを2:1に固定し、チタニアヘの添加効果を見た。得られた粒子を酸処理し多孔化を試みた。ホウ素-ナトリウムの添加量が増大するにつれ、細孔径ピークは大きい方へシフトし、比表面積も増大した。TiO_2:B_2O_3:Na_2Oを50:33:17にしたとき、220m^2/gにも達した。

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  • ガラス溶融体中の多価金属イオンの酸化・還元挙動に関する電気化学的研究

    1997年 - 1998年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  基盤研究(B)

    前川 尚, 山下 浩

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    配分額:13500000円 ( 直接経費:13500000円 )

    1 アルカリホウ酸塩及びケイ酸塩融体中の鉄、及びスズイオンの酸化還元挙動を微分パルスボルタンメトリーにより研究した。鉄イオンについては、得られた電流電位曲線から、Fe^<3+>からFe^<2+>への1電子反応であることがわかった。アルカリ酸化物含有量が20mol%以上では、その含有量の増加及び溶融温度の減少に伴い半波電位は負電位側にシフトした。このシフトは、融体中において高酸化状態のFe^<3+>が増加していることを示す。また、アルカリ酸化物含有量が20mol%以下では、2つの還元ピークで電流電位曲線をシミュレートできた。これは、フリー及び錯形成をした2種のFe^<3+>のFe^<2+>への還元ピークであることが分かった。スズイオンについては、ケイ酸塩系とホウ酸塩系とではSn^<4+>のSn^<2+>への還元の半波電位のアルカリ酸化物含有量依存性が異なった。ホウ酸塩系ではその含有量の増大につれ半波電位は負電位側にシフトした。一方、ケイ酸塩系では正電位側にシフトした。これは、融体中で形成されるスズ錯体の錯形成平衡定数の差異によるものと結論できた。
    2 シリカ系のゲルおよびガラスを種々作成し、NMR測定を行い、6配位シリコンとガラスの塩基度との関係などを明らかにした。ナトリウムケイ酸塩二成分系においては、シリコンは4配位であった。しかし、そこにP_2O_5が入ってくると6配位のシリコンが出現してきた。P_2O_5の量が大きくなるとシリコンは4配位をとらず、6配位のみとなった。6配位シリコンの割合と、そのときのガラスの光学的塩基度とはお互いに密接に関係しており、6配位シリコンの指示薬としての役割、すなわちガラスの塩基度の指標とすることができた。さらにホウ酸を加えた四成分系ガラスの^<29>Si、^<31>P及び^<11>BのNMRスペクトルを測定した。得られたデータをもとに、考えられる四成分系ガラスの構造ユニット明らかにし、リンの場合の分布と組成Xとの関係をシミュレーション可能にした。

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  • ミクロポアからマクロポア間の細孔制御を伴う球状多孔質チタニア及びジルコニアの合成

    1995年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  奨励研究(A)

    山下 浩

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    配分額:1000000円 ( 直接経費:1000000円 )

    1,乳化条件:粒子径の揃った球状粒子を得るためW/O型エマルションの安定性を考慮し、油相としてはケロシンを、界面活性剤としてはソルビタンモノステアレート(Span60):ソルビタンモノオレエ-ト(Span80)が重量比で1:3のものを、反応容器としては疎水性の高いテフロン製のものを使用した。出発溶液と油相の混合液をホモジナイザーを用いて毎分2000回転で撹拌することにより安定なW/O型エマルションが形成された。この反応系を45あるいは80℃に保ち、このエマルションの水相に相当する出発溶液部分をゲル化させて粒子径の揃った球状粒子が得られた。
    2,出発溶液の組成:ジルコニア系ではオキシ塩化ジルコニウムの加水分解・重合反応により球状化させた。出発溶液の組成がオキシ塩化ジルコニウム:H_2O:ヘキサメチレンテトラミン:尿素:ジメチルホルムアミド=1:45:0.9:1.1:1.4で、乳化温度80℃の時、粒径10〜20μmの単分散な粒子が得られた。得られた粒子の比表面積は25〜40m^2/gであり、その細孔分布は細孔直径4nmに鋭いピークを持っていた。チタニア系ではチタンテトライソプロポキシド(TTP)を用いた。出発溶液の組成が、TTP:H_2O:ジエタノールアミン:メタノール:ポリエチレングリコール=1:20:1.5:4.5:0.3(モノマー換算)で、乳化温度45℃の時、粒径10〜15μmの単分散な粒子が得られた。得られた粒子の比表面積は40〜100m^2/gであり、その細孔分布は細孔直径4nmに鋭いピークを持っていた。出発溶液の組成を種々変化させて加水分解・重合反応を制御することにより、いろいろな細孔分布を持つ球状粒子が得られる。

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  • ゾル-ゲル法による球状多孔質チタニア及びジルコニアの合成とHPLC充填剤への応用

    1994年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  奨励研究(A)

    山下 浩

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    配分額:900000円 ( 直接経費:900000円 )

    (1)乳化条件:粒子径の揃った球状粒子を得るためW/O型エマルションの安定性を考慮し、油相としてはケロシンを、界面活性剤としてはチタニア系ではソルビタントリオレエ-ト(Span85)を、ジルコニア系ではソルビタンモノステアレート(Span60):ソルビタンモノオレエ-ト(Span80)が重量比で1:3のものを、反応容器としては疎水性の高いテフロン製のものを使用した。出発溶液と油相の混合液をホモジナイザーを用いて毎分2000回転で撹拌することにより安定なW/O型エマルションが形成された。この反応系を45℃に保ち、このエマルションの水相に相当する出発溶液部分をゲル化させて粒子径の揃った球状粒子が得られた。
    (2)出発溶液の組成:ジルコニア系ではオキシ塩化ジルコニウムの加水分解・重合反応により球状化させた。出発溶液の組成がオキシ塩化ジルコニウム:H_2O:ヘキサメチレンテトラミン:尿素:ジメチルホルムアミド=1:36:(1.1〜2.1):(0.5〜0.9):1.4の時粒径2〜4μmの単分散な粒子が得られた。その際ヘキサメチレンテトラミン及び尿素の比を上記の範囲で変化させることにより、粒径分布をあまり変えること無く比表面積を20〜80m^2/gの範囲で変えることができた。
    チタニア系ではチタンテトライソプロポキシド(TTP)を用いた。出発溶液の組成が、TTP:H_2O-:ジエタノールアミン:メタノール:ポリエチレングリコール=1:15〜40:3:4.7:0〜1.2(モノマー換算)の時粒径4〜7μmの単分散な粒子が得られた。その際ポリエチレングリコールの分子量及び添加量を変えることにより、粒径分布をあまり変えることなく比表面積を60〜170m^2/gの範囲で変えることができた。これらのことにより球状粒子の細孔径をある程度制御できることが分かった。

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  • W/Oエマルションを反応場とした球状多孔質ほうけい酸ガラスの合成

    1993年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  一般研究(C)

    前川 尚, 山下 浩

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    配分額:2000000円 ( 直接経費:2000000円 )

    1.球状ほうけい酸塩粒子の合成:メチルシリケート(TMOS)、トリエチルボレート、共通溶媒及び酢酸ナトリウムあるいはクエン酸ナトリウム水溶液よりゾル溶液を調整した。W/O型エマルション内でゲル化を行わせ、球状粒子を得た。加水分解時の水の量は[H_2O]/[TMOS]=20が最適であり、未反応のアルコキシ基がほとんどない粒子を得ることができた。出発溶液の組成は、それぞれの加水分解速度が異なるため、及びそれぞれの溶液の水相あるいは油相への溶解度が異なるためNa_2O:B_2O_3:SiO_2の重量比に換算して5.8:26.2:68.0になるようにした。これにより、分相領域の組成の球状ほうけい酸塩粒子が合成できた。
    2.多孔質化:1で得られた粒子を熱処理することにより、シリカリッチな相とナトリウム及びホウ素リッチな相とに分相させ、0.5MH_2SO_4に可溶なナトリウム及びホウ素リッチな相を溶出して多孔質化した。たとえば680℃で熱処理した場合100Aの細孔径を有する粒子が得られ、730℃では500Aであった。
    3.共通溶媒の効果:ゲル化の段階でメタノールより大きな一次粒子を形成するジメチルホルムアミドを用いた場合、粒子全体にわたって分相が均一に進んでおり、多孔質化に適していた。
    この手法により得られたガラス粒子は耐アルカリ性であり、シリカゲルではできなかったpH-領域でもHPLCの充填剤として利用でき、さらに高分子量の物質分離担体としての利用も期待できる。

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  • ゾル-ゲル法による球状多孔質チタニアおよびジルコニアの合成

    1993年

    日本学術振興会  科学研究費助成事業  奨励研究(A)

    山下 浩

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    配分額:900000円 ( 直接経費:900000円 )

    1.乳化条件:粒子径の揃った球状粒子を得るためW/O型エマルションの安定性を考慮し、油相としてはケロシンを、界面活性剤としてはソルビタンモノステアレート(Span 60):ソルビタンモノオレエ-ト(Span 80)が重量比で1:3のものを、反応容器としてはテフロン製のものを使用した。出発溶液と油相の混合液をホモジナイザーを用いて毎分2000回転で撹拌することにより安定なW/O型エマルションが形成された。この反応系を45℃に保ち、このエマルションの水相に相当する出発溶液部分をゲル化させて粒径の揃った球状粒子が得られた。
    2.出発溶液の組成:チタニア系では四塩化チタンの加水分解・重合反応により球状化させた。溶液の組成が四塩化チタン:H_2O:ヘキサメチレンテトラミン(HMTA):尿素=1:36:1:2.4-(モル比)の時、粒径10〜20mumの単分散な粒子が得られた(日本化学会中国四国支部・同九州支部合同大会講演予稿集,1D13(1993))。ジルコニア系ではオキシ塩化ジルコニウムを用いた。出発溶液の組成が、オキシ塩化ジルコニウム:H_2O:HMTA:尿素:ジメチルホルムアミド=1:36:(1.1〜2.1):(0.5〜0.9):1.4の時粒径2〜4mumの単分散な粒子が得られた。その際HMTA-及び尿素の比を上記の範囲で変化させることにより、粒径分布をあまり変えることなく比表面積を20〜80m^2/gの範囲で変えることができた。このことはすなわち球状粒子の細孔径が変化していることを意味している。

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担当授業科目(学内)

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